Гай Уильямс родился 14 января 1924 г. в Форт-Джордже, районе Нью-Йорка под именем Арманд Джозеф Каталано. Вырос в итало-американском квартале в Бруклине.
Поработал сварщиком, бухгалтером, продавцом. Его первый успех в шоу-бизнесе был в качестве рекламной модели.
Поменяв имя Арманд Джозеф Каталано на Гай Уильямс. В 1946 г. подписал контракт со студией MGM и снялся в 1947 г. в фильме «Начало или Конец».
В 1989 г. друзья Гая Уильямса подняли тревогу по поводу его исчезновения на несколько дней. Гая нашли мёртвым в собственной квартире. Причиной смерти послужила аневризма головного мозга. Следуя его пожеланию, прах был развеян в море, недалеко от Малибу, Калифорния.
Звезда Гая Уильямса заложена на Голивудской Аллее Славы на 7080 бульваре Голивуда.