Родилась в Киеве.
В 1931 году окончила Среднеазиатский геологоразведочный институт в Ташкенте.
С 1931 года по 1932 год год работала в геологических партиях в Средней Азии. Одно из важнейших направлений научной деятельности Радкевич в то время - изучение геологии рудных месторождений.
С 1937 года работала в институте геологических наук АН СССР (ныне - Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН). В этом же году Радкевич в составе геологического отряда Академии наук, вместе с будущим академиком АН СССР С. С. Смирновым, едет в Забайкалье для изучения оловорудных месторождений. Деятельность экспедиции спустя 30 лет была описана Екатериной Александровной в книге «Горными маршрутами».
В результате данной экспедиции были разработаны научные основы поиска и оценки оловорудных месторождений, а Радкевич стала одним из главных авторов книги «Геология олова», опубликованной в 1947 году.
В 1940 году вступила в ВКП(б).
В 1954 году монография Радкевич, подготовленная по материалам её докторской диссертации, посвященной металлогении олова была удостоена академической премии имени С. С. Смирнова.
С 1959 года - директор Дальневосточного геологического института Сибирского отделения Академии наук СССР в городе Владивостоке.
Основные труды Екатерины Александровны были посвящены изучению рудных месторождений и металлогении. Ей удалось выявить в пределах Тихоокеанского рудного пояса общие закономерности размещения рудных месторождений и зависимость характера руд от строения земной коры. Разработала проблему связи глубинных оболочек Земли с процессами оруденения, а также планетарной сетью разломов, устойчивость которых противоречит, по версии Радкевич, концепции «новой глобальной тектоники».
Результат её многолетней работы «Схемы металлогении Тихоокеанского рудного пояса», на которой были впервые выделены металлогенические пояса и зоны этой планетарной структуры.
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 13 марта 1969 года Радкевич Екатерине Александровне было присвоено звание Героя Социалистического Труда.
24 ноября 1970 года была избрана членом-корреспондентом Академии наук СССР (отделение геологии, геофизики, геохимии и горных наук).
В 1979 году подготовила первую в мире «Металлогеническую карту Тихоокеанского рудного пояса». Позднее подобные карты были составлены в США и Японии. Неоднократно выступала с докладами на Международных геологических конгрессах, совещаниях, симпозиумах в Мексике, Дании, Индии, Канаде, ГДР, Польше, Японии, Австралии и других странах.
В течение многих лет возглавляла Тихоокеанский комитет по геологии и металлогении, была активным членом многих межведомственных координационных комитетов, была членом Президиума Дальневосточного отделения АН СССР.
Более 20 возглавляла специализированный Совет по защитам кандидатских диссертаций в Президиуме Дальневосточного научного центра АН СССР. Под её научным руководством прошли аспирантуру и защитили кандидатские диссертации около 30 аспирантов и соискателей.
Радкевич стала автором более 300 научных трудов (из них около 26 монографий)
Последние годы жила в Москве. Скончалась 10 января 1994 года. Похоронена на Троекуровском кладбище.