С детства мечтала быть и врачом и пилотом. Во время Второй мировой войны участвовала в Сопротивлении. После окончания войны продолжила образование, получив диплом врача. Одновременно училась прыжкам с парашютом. Мечтала стать пилотом, но в то время это для женщины во Франции было невозможно.
Подписала контракт о прохождении воинской службы, в качестве капитана медицинской службы С 1948 года принимала участие в кампании в Индокитае. Сначала была ассистентом нейрохирурга в госпитале в Сайгоне. Однако когда начальство узнало, что Валери имеет опыт прыжков с парашютом, её направили на обучение военной хирургии. Предполагалось, что врач-десантник сможет оказать экстренную помощь раненым, которых невозможно эвакуировать из джунглей. Вскоре Валери уже выполняла свою первую боевую миссию в Южном Лаосе.
Увидев два вертолёта, купленных генералов Робером на собственные средства, решила, что вертолёт - это именно то, что нужно для спасения раненых из джунглей. Также она решила, что сама может быть пилотом-врачом. Ей далось убедить в этом генерала, после чего она прошла курс пилотирования вертолёта во Франции.
В 1952-1953 годах в ходе капании в Индокитае она совершила 129 боевых вылетов на вертолёте Hiller 360, став первой женщиной-пилотом вертолёта, принимавшим участие в боевых действиях. Командовала вертолётным взводом. Эвакуировала 165 раненых солдат, дважды прыгала с парашютом для оказания экстренной хирургической помощи раненым.
Вернувшись во Францию в апреле 1953 года, капитан Андре служила медиком в летно-испытательном центре в Бретиньи, участвовала в нескольких экспериментальных полетах. Кроме того, она принимала участие в создании лаборатории аэрокосмической медицины.
С 1959 по 1962 год принимала участие в кампании в Алжире, где совершила ещё 365 боевых вылетов на Alouette 2 и Sikorsky H-34, получив звание майора.
После войны служила первым хирургом на авиабазе, советником военного командования воздушного транспорта
В 1965 году ей было присвоено звание подполковника медицинской службы, а в 1970 году - полковника. Имеет 3200 часов налёта.
В 1976 году Валери Андре было присвоено звание генерала медицинской службы. Она стала первой женщиной во Франции, заслужившей это звание. Возник вопрос, как к ней обращаться, так как обращение «Madame la Générale» традиционно предназначалось для жён генералов. В итоге решено было обращаться как мужчине: «Général».
С 1981 года назначена генеральным инспектором медицины. В 1987 году она стала первой женщиной, удостоена звания Великого Креста ордена «За Заслуги». В 1999 году президент Ширак возвел Андре в сан Кавалера Большого Креста Ордена Почетного легиона. Опять же, она стала первой женщиной, получившая эту награду.
Автор двух сборников мемуаров: «Ici, Ventilateur! Extraits d’un carnet de vol». (Calmann-Lévy, 1954) и «Madame le général» (Perrin, 1988).
Является одной из восьми женщин-кавалеров Большого креста ордена Почётного легиона.
Замужем, муж полковник Алексис Сантини, с которым она познакомилась во время службы в Индокитае. племянник - французский политик Андре Сантини.